电极氧化反应遵循电化学热力学原理,可用能斯特方程描述电极电位与反应物浓度的关系。以铁电极为例,其氧化反应Fe→Fe²⁺+2e⁻的标准电极电位为-0.44V(vs SHE)。当系统电位超过该值,热力学上即可发生自发氧化。在实际水系统中,溶解氧的存在会显著提高氧化电位,例如O₂+2H₂O+4e⁻→4OH⁻反应的标准电位达+0.40V,二者耦合构成腐蚀电池。温度每升高10℃,氧化反应速率通常提高1.5-2倍,这对高温循环水系统的电极选材提出更高要求。电化学沉积回收铜纯度达99.5%。河北源力循坏水电极设施
目前相比传统氯消毒,电氧化可同步杀灭病原体和降解微污染物(如农药、内分泌干扰物)。采用Ti/IrO₂-Ta₂O₅电极时,大肠杆菌的灭活率在5分钟内达99.99%,且无消毒副产物(DBPs)生成。对于饮用水中常见的阿特拉津(除草剂),电氧化优先攻击其叔胺基团,降解路径明确。实际应用中需平衡消毒效果与能耗(通常<0.5 kWh/m³),并考虑水源水质(如天然有机物的干扰)。形成了模块化的电氧化设备已经成功作用于农村分散式供水处理。宁夏循坏水电极需求电化学技术使生物膜厚度从500μm降至50μm。
循环水中的油类、缓蚀剂和工艺泄漏有机物会加速微生物繁殖,电化学高级氧化(EAOPs)技术可将其降解为小分子或矿化。以BDD电极为例,其产生的羟基自由基(·OH)能无选择性地攻击有机物,COD去除率可达70-90%。对于含聚丙烯酸类阻垢剂的循环水,在10 V电压下处理2小时,TOC降解率超过80%,且降解产物无生物毒性。系统需优化极板间距(<10 mm降低欧姆损耗)和流量分布(避免短流)。某钢铁厂案例中,电氧化单元使循环水COD稳定控制在30 mg/L以下,减少了生物粘泥导致的停机清洗频率。
钛电极突出的特性之一便是明显的耐腐蚀性。钛在空气中极易与氧结合,形成一层致密且稳定的氧化膜,这层氧化膜能有效阻止钛基体进一步被腐蚀。在多种强腐蚀性介质中,如盐酸、硫酸、硝酸等,普通金属电极可能迅速被腐蚀破坏,而钛电极凭借其表面的氧化膜,能够长时间稳定工作。即使在高浓度、高温的腐蚀性溶液中,钛电极依然能保持良好的物理和化学性能。例如,在湿法冶金领域,钛电极可用于处理含大量酸、碱和重金属离子的溶液,其耐腐蚀性使得电极寿命大幅延长,减少了设备维护和更换成本,提高了生产效率。铜离子电解释放有效抑制藻类滋生。
循环水中的钙镁离子易形成碳酸钙和硫酸钙垢,电化学除垢技术通过阴极反应(2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻)提高局部pH,促使成垢离子(Ca²⁺、Mg²⁺)以疏松形式析出并随排污水排除。采用网状不锈钢阴极时,垢层主要成分为文石型CaCO₃(非粘附性),可通过自动刮垢装置。关键参数包括电流密度(10-30 mA/cm²)、水温(<60℃)和停留时间(>30分钟)。某电厂循环水系统应用后,换热管结垢速率从3 mm/年降至0.5 mm/年,同时节水15%(减少排污量)。该技术的瓶颈在于高硬度水质(>500 mg/L CaCO₃)时能耗上升,需配合水质软化预处理。电化学方法使色度从500倍降至10倍以下。广东数据中心电极设备
电化学处理循环水满足地表水Ⅲ类标准。河北源力循坏水电极设施
溶解氧(DO)在电极氧化中扮演复杂角色:一方面作为去极化剂加速金属溶解(如4Fe+3O₂→2Fe₂O₃),另一方面在适当条件下促进保护性氧化膜形成。实验数据显示,当DO从0.1mg/L升至8mg/L时,碳钢腐蚀速率可从0.01mm/a增至0.15mm/a。但在pH>9的碱性环境中,DO会促进γ-Fe₂O₃致密膜生成,反而抑制腐蚀。这种浓度-效应的非线性关系要求在实际监测中必须精确控制DO水平。
氧化反应动力学受电荷转移、物质扩散等多因素控制。对于铁电极,在pH=7的中性水中,其氧化电流密度通常为10⁻⁶-10⁻⁵A/cm²。当形成钝化膜后,电流密度可降至10⁻⁸A/cm²以下。值得注意的是,氯离子存在时会使钝化膜局部破裂,产生微米级的活性溶解点,此时电流密度呈现脉动特征,这种非线性动力学行为给电极寿命预测带来挑战。通过电化学阻抗谱(EIS)可有效表征这些动力学过程。 河北源力循坏水电极设施