常见的陶瓷前驱体主要包括聚合物前驱体、金属有机前驱体和溶胶 - 凝胶前驱体等,其中聚合物前驱体包含下述几项:①聚碳硅烷:结构中含有硅原子和碳原子相间成键,热解后能得到 SiC 陶瓷。应用于纳米陶瓷微粉、陶瓷薄膜、涂层、多孔陶瓷等材料的制备,合成方法有脱氯和热解重排法、开环聚合法、缩聚合成法和硅氢加成法等。②聚硅氮烷:结构以 Si-N 键为主链,热解后可得到 Si₃N₄或 Si-C-N 陶瓷,在信息、电子、航空、航天等领域应用较多。③聚硼氮烷:结构中以 B-N 键为主链,热解后能得到 B₃N₄陶瓷。氮化硼陶瓷具有密度小、熔点高、高温力学性能好、介电性能优良、具有润滑性等特点,是飞行器透波结构件的推荐材料。④元素掺杂的陶瓷前驱体:含钛、锆、铪、铝、铌、钼等异质元素,可解决陶瓷功能单一化的问题,能制备出难熔金属碳化物、硼化物和氮化物。
热压烧结是将陶瓷前驱体转化为致密陶瓷材料的常用工艺之一。江苏特种材料陶瓷前驱体应用领域
随着材料科学的不断进步,陶瓷前驱体的性能得到了提升。例如,通过对陶瓷前驱体的配方设计和制备工艺的优化,可以获得具有更高介电常数、更低损耗、更好的热稳定性和机械性能的陶瓷材料,满足了电子领域对高性能材料的需求。如在电容器中,高介电常数的陶瓷前驱体可使电容器在更小体积下实现更大容量。陶瓷前驱体与 3D 打印、光刻等先进制造技术的结合日益紧密。3D 打印技术可以根据设计需求快速制造出复杂形状的陶瓷结构,为电子元件的小型化、集成化和个性化设计提供了可能。光刻技术则可实现陶瓷前驱体的高精度图案化,有助于制备高性能的半导体器件和集成电路。江苏特种材料陶瓷前驱体应用领域磁性陶瓷前驱体可用于制备高性能的磁性陶瓷材料,应用于电子通讯和电力领域。
聚合物前驱体法是一种制备高性能陶瓷和陶瓷复合材料的方法。其具有以下优点:可设计性强:可以通过对聚合物分子结构的设计,精确控制陶瓷材①料的化学组成、微观结构和性能。例如,通过改变聚合物中不同单体的比例和排列方式,可制备出具有不同性能的碳化硅(SiC)、氮化硅(Si₃N₄)等陶瓷材料。②成型工艺好:利用聚合物的成型特性,如可纺性、可模塑性等,能够制备出各种复杂形状的陶瓷制品,如陶瓷纤维、陶瓷薄膜、陶瓷涂层和三维复杂结构陶瓷等。与传统的陶瓷成型方法相比,具有更高的灵活性和精度。③低温制备:通常在相对较低的温度下进行热分解反应,即可将聚合物前驱体转化为陶瓷材料,避免了传统陶瓷制备方法中高温烧结过程可能带来的晶粒长大、缺陷增多等问题,有利于制备高性能陶瓷材料。④均匀性好:聚合物前驱体在制备过程中可以实现分子水平的均匀混合,使得制备的陶瓷材料具有较为均匀的微观结构和成分分布,从而提高材料的性能稳定性和可靠性。⑤可引入多种元素:容易在聚合物前驱体中引入各种功能性元素,如金属元素、稀土元素等,从而实现对陶瓷材料性能的进一步调控,制备出具有特殊性能的陶瓷复合材料。
陶瓷前驱体燃料电池领域的应用案例如下:①陶瓷质子膜燃料电池:清华大学助理教授董岩皓与合作者提出界面反应烧结概念,设计开发了可控表面酸处理和共烧技术,让氧气电极层和电解质层之间实现活性键合,改善了陶瓷质子膜燃料电池的电化学性能和稳定性。该器件在低至 350 摄氏度时仍具有鲜明的性能,在 600 摄氏度、450 摄氏度和 350 摄氏度的条件下,分别实现每平方厘米 1.6 瓦、每平方厘米 650 毫瓦和每平方厘米 300 毫瓦的峰值功率密度。②固体氧化物燃料电池:采用金属醇盐、金属酸盐或金属卤化物等作为陶瓷前驱体,通过溶胶 - 凝胶法、水热法等制备技术,可以合成具有特定微观结构和性能的陶瓷电解质和电极材料。例如,以钇稳定的氧化锆(YSZ)陶瓷前驱体制备的电解质,具有良好的氧离子导电性,能够在高温下实现高效的氧离子传导,提高燃料电池的性能。③锂离子电池领域-正极材料:董岩皓与合作者提出渗镧均匀包覆和陶瓷粉体行星式离心解团等多项创新技术,阐述了应力腐蚀断裂主导的衰减机理,并修正传统理论框架下的脆性机械断裂认知。他们以锂离子电池中常用的正极材料氧化锂钴为例,展示了有效的表面钝化、抑制表面退化,以及改善的电化学性能,证明其高电压稳定循环较大可达到 4.8 伏利用傅里叶变换红外光谱可以分析陶瓷前驱体的化学结构和官能团。
以下是一些可以辅助研究陶瓷前驱体热稳定性的分析技术:扫描电子显微镜(SEM)结合能谱分析(EDS)。①原理:SEM 用于观察陶瓷前驱体在不同温度下的表面形貌变化,EDS 则可以分析样品表面的元素组成和分布。通过对比不同温度下的 SEM 图像和 EDS 数据,可以了解前驱体的热分解、氧化等反应对其表面形貌和元素组成的影响。②应用:观察陶瓷前驱体在热过程中的表面形貌演变,如晶粒生长、孔隙形成等,同时分析元素的迁移和变化,判断其热稳定性。例如,在研究陶瓷涂层的前驱体时,SEM-EDS 可以帮助了解涂层在高温下的表面结构和成分变化,评估其热稳定性和抗氧化性能。利用静电纺丝技术结合陶瓷前驱体热解,可以制备出直径均匀、性能优异的陶瓷纤维。甘肃耐酸碱陶瓷前驱体性能
溶胶 - 凝胶法制备陶瓷前驱体具有工艺简单、成本低廉等优点。江苏特种材料陶瓷前驱体应用领域
陶瓷前驱体的选择需要考虑反应活性、成本与可获取性及环境健康影响:①与其他组分的反应性:如果制备过程中涉及多种前驱体或添加剂,要考虑前驱体与它们之间的反应活性,确保反应能按预期进行,形成所需的陶瓷相。②分解温度与速率:前驱体的分解温度和速率会影响陶瓷的制备工艺和性能。分解温度应适中,分解速率要可控,以保证陶瓷的形成过程均匀、稳定。③成本因素:前驱体的成本直接影响陶瓷的生产成本,在满足性能要求的前提下,应选择成本较低的前驱体,以提高经济效益。④可获取性与供应稳定性:前驱体应易于获取,且供应稳定,避免因原料短缺影响生产。⑤毒性与安全性:选择前驱体时要考虑其毒性和对人体健康的影响,尽量选择低毒、安全的前驱体,以保障生产人员的安全和环境的友好。⑥环境友好性:前驱体的制备和使用过程应尽量减少对环境的污染,符合环保要求。江苏特种材料陶瓷前驱体应用领域
陶瓷前驱体的选择需要考虑化学组成与纯度:①目标陶瓷的化学组成:要确保前驱体的化学组成与目标陶瓷相匹配,以保证能得到期望的陶瓷材料。如制备氧化铝陶瓷,需选择含铝元素的合适前驱体。②纯度要求:前驱体的纯度对陶瓷性能影响明显,高纯度的前驱体可减少杂质对陶瓷性能的不良影响,如降低电导率、强度等,像电子陶瓷领域,通常要求前驱体纯度极高。同时也需考虑物理性质:①形态与粒度:前驱体的形态(如粉末、溶液、胶体等)和粒度分布会影响后续加工和陶瓷的微观结构。粉末状前驱体的粒度细且分布均匀,有利于提高陶瓷的致密度和性能。②溶解性与分散性:在制备过程中,若需要将前驱体溶解或分散在溶剂中,其溶解性和分散性就很重要。良好...