虽然该合成方法存在诸多优点,但是较主要问题在于,溴化剂在聚苯乙烯的苯环上发生亲电取代的同时,也会在主链上发生少量的自由基取代。以Pyro-Chek68PB为例,主链卤代量(以HBr计)可达5000~6000ppm。主链上的卤代,不仅对产品的颜色产生不良影响,而且会极大的降低产品的热稳定性。由于脂肪族碳-卤键的键能比较低,加热到200℃左右就会发生断裂,使得溴化聚苯乙烯在材料的加工温度前期或中期发生分解,释放出卤化氢气体,给材料原有性能带来损害,对加工设备造成腐蚀。而且在材料的加工过程中,即使很少量的主链卤代也会导致材料严重变色,这将更好限制溴化聚苯乙烯的应用范围。因为溴化聚苯乙烯作为一种添加剂,它的颜色会影响被阻燃材料的颜色。阻燃剂颜色越浅,生产出来的产品颜色范围可以越宽;如果阻燃剂的颜色深,那么就难以得到浅颜色的制品。因此阻燃剂的生产商们希望阻燃剂的颜色越浅越好,这样就可以得到更多颜色的产品。溴化聚苯乙烯主要应用在PA、PBT、PET等热塑性树脂中,使用过程需要和锑化物配合使用。无锡溴化聚苯乙烯阻燃剂
大多数生产厂家普遍存在的问题是:阻燃剂阻燃效果不明显,阻燃性不均匀,在同一张板子上,有的地方阻燃明显,有的地方则阻燃效果很差甚至不阻燃;同样的阻燃剂,在一台机器生产出来的板子中阻燃效果很好,在另一台机器上则很差;同一台机器,不同的厂家,阻燃性能相差很大。导致阻燃剂使用效果相差巨大的原因有以下几个方面:1.人为因素,阻燃剂在挤塑板中的添加量是很少的,一般低于10%,要使阻燃剂均匀的分布到物料中,搅拌是关键的部分,要想使每百克物料均匀的含有5克左右的阻燃剂,可想而知需要大量的人工搅拌或专门的搅拌机进行搅拌,大多数厂家直接将阻燃剂撒在物料表面直接送入上料机,尽管上料机自带搅拌,短时间内也只能形成小区域的分散就被挤出,房山外墙贴箔岩棉板造成阻燃呈区域性。2.设备因素,不同的设备生产厂家对螺杆螺筒的间隙,推进速率,塑化分散螺块的设计工艺是不尽相同的,致使物料在螺筒内部的塑化,分散,停留时间也不尽相同。常规的阻燃剂以六溴环十二烷为主,,因此我们通常以熔体温度为阻燃板的标准,而不是加热温度,螺杆对物料的剪切产生大量的剪切热,剪切热传递到物料中被挤出,因此设备对物料的剪切热会越积聚越高。丽水浅色溴化聚苯乙烯溴化聚苯乙烯(简称BPS)是一种溴系有机阻燃剂,具有高阻燃性、热稳定性及光稳定性等良好的物理和化学性质。
间歇操作安全风险较大。2微通道反应器合成的优势微通道反应器具有良好的传质、传热效果,能够实现全自动的进出料控制,多种耐腐蚀材质可供选择。鉴于以上微通道反应器的特性,可实现溴化聚苯乙烯的连续化生产,减少溴化剂和催化剂的使用量,更好改善工作环境,提高生产安全性和效率。本文采用聚苯乙烯为原料,氯化溴为溴化剂,以氯化物为催化剂合成溴化聚苯乙烯,以收率、色泽、溴含量为主要考察指标,研究了反应温度、物料配比、催化剂用量等因素对反应的影响,确定了制备溴化聚苯乙烯的比较好工艺条件。图1为溴化聚苯乙烯合成工艺路线。图1溴化聚苯乙烯合成工艺路线3实验部分实验原料聚苯乙烯(PS)、氯化溴(自制)、浓盐酸、浓硫酸、氢氧化钠(CP级)、二氯乙烷(CP级)。实验设备生产碳化硅微通道反应器、四氟及316L金属进料泵、冷热一体机。分析检测方法热失重分析(TGA)、核磁共振波谱(NMR)、分子量及分布检测(GPC)、熔点测试、微量水分测试。实验流程搭建实验装置,无水乙醇清洗进料系统和反应系统,然后用脱水1,2-二氯乙烷清洗反应器。称量一定量的聚苯乙烯,加入脱水的1,2-二氯乙烷,加热搅拌溶解,溶解后降温至10~15℃,备用。
我国自1992年就开始有研究成功的报告,至今有多个研究单位从事这方面的开发,但仍未见工业规模的生产报道。一直没有达到规模生产的原因可能有两个:一是产品中留有尚未反应的无机酸,反映在阻燃制品表面有吸潮现象;另外一个就是N-P膨胀型阻燃剂是一些大分子化合物合成,其一步是固相反应,它的传质、传热过程太复杂而至今工业化有一定困难。关于无机阻燃剂需要说明的是,历来有人将三氧化二锑归于这一类,但严格来讲,三氧化二锑本身不是阻燃剂,它只是与卤素类阻燃剂合用的协效剂。氢氧化铝、氢氧化镁是无机阻燃剂中的主力军,尤其当某些领域内提倡无卤阻燃时,它们就会成为选择。溴化聚苯乙烯主要应用于工程塑料中做阻燃剂使用.由于聚苯乙烯(PS)是一种工程塑料。
按使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型。添加型阻燃剂主要是通过在可燃物中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团,从而提高材料的抗燃性,起到阻止材料被引燃和抑制火焰的传播的目的。在阻燃剂类型中,添加型阻燃剂占主导地位,使用的范围比较广,约占阻燃剂的85%,反应型阻燃剂占15%。材料可采用的阻燃剂聚烯烃PP/PE:氢氧化镁,氢氧化铝,TDCPP,聚磷酸铵,八溴醚,磷酸三苯酯,六溴环十二烷,MPP,硼酸锌,十溴二苯乙烷,包覆红磷,TBC聚氨酯PU:TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,聚磷酸铵,磷酸三苯酯,MPP,FB不饱和树脂UPR:TCPP、TDCPP、DMMP、HBCD、TBC、聚磷酸铵尼龙PA6/PA66:MCA,MPP,FB,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆红磷聚酯PBT/PET:TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,聚磷酸铵,十溴二苯醚。溴化聚苯乙烯具有与材料相容性好,无析出,不起霜,电性能好,对材料力学性能影响小,价格低等优点。溴化聚苯乙烯新报价
溴化聚苯乙烯(BPS)是一种国际上认可的环保阻燃剂,不含多溴联苯醚和多溴联苯,符合ROHS标准。无锡溴化聚苯乙烯阻燃剂
阻燃剂家族中的其他品种有磷系、三嗪系、硅系、膨胀型、无机填料等,这些阻燃剂在各种不同使用领域发挥各自独特的阻燃效果。其中磷系阻燃剂中有机磷系品种大多是油状,在高聚物加工过程中不易添加,一般在聚氨酯泡沫、软pvc、变压器油、纤维素树脂、天然和合成橡胶中使用。而无机磷系中的红磷,由于是纯阻燃元素,所以阻燃效果好,应用面较广,但它色泽鲜艳,因而应用受到部分限制。红磷的应用要注意微粒化和表面包覆(胶囊化),这样使它在高聚物中分散性好,与聚合物的相容性好,不易迁移,能保持高聚物的难燃性能长久。无锡溴化聚苯乙烯阻燃剂
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