实现丙烯和丙炔的分离。含丙烯、丙炔的混合气体与所述的层状多孔材料接触时,由于丙烯/丙炔分子尺寸及氢键酸性的不同使得吸附剂选择性地吸附丙炔分子、排阻丙烯分子。作为推荐,所述含丙炔、丙烯的混合气体中,丙炔与丙烯的体积比为1:99~99:1。混合气体中丙炔组分和丙烯组分的体积比为1:99至99:1(如50:50,10:90等),混合气体中还可包含氢气、氮气、氧气、碳氧化物(如一氧化碳、二氧化碳等)、水分及其他低碳烃(如甲烷、丙烷等)等杂质组分,这些均不影响所述层状多孔材料对丙炔/丙烯组分的吸附分离性能。采用所述层状多孔材料可从含丙炔和丙烯的混合气体中分离出纯度(相对于丙炔的纯度)大于%的丙烯。作为推荐,所述吸附分离丙炔丙烯的方法中,吸附温度为-20~60℃,吸附压力为~10bar。降低吸附温度有利于提高丙炔吸附容量,升高吸附温度有利于缩小与脱附过程间的温差,减少分离过程所需能耗,且提高丙炔在孔道内的扩散速率。因此,综合考虑上述两方面因素,进一步推荐吸附温度为0~35℃。所述吸附压力进一步推荐为1~5bar。所述吸附分离丙炔丙烯的方法中,所述吸附剂选择性吸附丙炔后,脱附即得富丙炔气体;脱附温度推荐为25~120℃,进一步推荐为45~100℃。附近的炔醇生产厂家。淮安炔醇供应
7-二甲基-6-辛烯-1-炔-3-醇)、二氢脱氢芳樟醇(3,7-二甲基-1-辛炔-3-醇)、去氢橙花叔醇(3,7,11-三甲基-6,10-十二烷二烯-1-炔-3-醇)、二氢去氢橙花叔醇(3,7,11-三甲基-6-十二烯-1-炔-3-醇)、四氢去氢橙花叔醇(3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇)或去氢异植物醇(3,7,11,15-四甲基-1-十六炔-3-醇)。选择性氢化反应中催化剂占炔醇的质量百分比为。选择性氢化反应的h2压力为。选择性氢化反应的温度为30-50℃。选择性氢化反应的时间为20-40min。过滤得到的催化剂可以进行套用,试验结果表明经过50次套用后,催化剂的活性和选择性无明显降低。所述的钙钛矿型复合氧化物催化剂可采取如下方法制备:按照化学计量称取催化剂中各活性组分的盐,加入蒸馏水中,加入柠檬酸,充分溶解,在75-85℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱干燥,而后将样品600℃~800℃焙烧,从而形成钙钛矿结构。所述干燥温度为80℃~120℃;催化剂中金属阳离子与柠檬酸的摩尔比为1:;所述盐为硝酸盐、醋酸盐、氯化物或草酸盐。钙钛矿氧化物的结构通式可以表示为abo3,当a位,b位被不同离子部分取代时会形成复杂结构的钙钛矿,此时可能会由于化合价总和不满足6造成离子缺陷,表示为aa′bb′o3+δ。泰州5-己炔-1-醇炔醇怎么收费炔醇是一种无色液体,具有刺激性气味,易挥发,可溶于水和有机溶剂。
对密闭反应釜进行无水无氧处理,对反应釜进行三次抽真空、充氮气。将反应釜内用真空泵抽至负压状态。利用釜内的负压采用加料管将碳化钙、溶剂、催化剂以及助剂的混合物移入反应釜中,在反应釜中充入二氧化碳。加热加压反应。反应温度为60°c,反应压力为2mpa。反应时间为24小时。反应后混合物过滤分离液体,向液体混合物中加入12ml浓度为,室温搅拌30分,析出白色沉淀。将白色沉淀加入490ml温度为90℃的热水中溶解,然后用浓硫酸酸化,析出白色沉淀,过滤,获得产物。丁炔二酸的收率为83%。比较例1将℃下加热混合,向混合溶液中滴加,在60℃下搅拌2小时,冷却至0℃获得沉淀。过滤后得到50g二溴代丁二酸。将,然后加入50g二溴代丁二酸,水浴加热至90℃,冷却至0℃获得沉淀。过滤后得到白色固体。将白色固体溶解到135ml水中,然后加入190ml浓度为32%的硫酸,丁炔二酸单钾盐析出,放置过夜。过滤分离丁炔二酸单钾盐,将丁炔二酸单钾盐溶于240ml热水中,然后加入60ml浓硫酸,析出白色沉淀,过滤,获得丁炔二酸水合物,产率为87%。
但其反应压力高且使用溶剂增加了产品分离工序的负担。的技术方案中采用高分散氧化铟复合的氮掺杂多孔炭材料为载体负载pd作为炔醇选择性加氢催化剂,在反应温度30℃、压力、有溶剂乙醇存在下,反应2h,炔醇转化率为100%,相应烯醇的选择性可达98%。但该体系反应压力较高,反应时间较长。现有技术存在以下不足:(1)反应时间长;(2)反应压力大;(3)使用溶剂,增加了分离成本;(4)催化剂中贵金属活性组分含量高且用量大,成本高。技术实现要素:本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷,提供一种收率高,催化剂便宜、用量少、稳定性高,反应条件温和,反应时间短的炔醇选择性加氢制烯醇的方法。为此,本发明采用如下技术方案:一种回路反应器中炔醇选择性加氢制烯醇的方法,将炔醇和钙钛矿型复合氧化物催化剂投入回路反应器中,在一定h2压力和温度下进行选择性氢化反应,得到对应的烯醇。所述的钙钛矿型复合氧化物催化剂为la1-mmmmn1-npdno3+δ;m选自y、ce、pr中的一种;其中,m取,n取。所述炔醇的结构式为式(i);所述烯醇的结构式为式(ii);其中,r1、r2为氢或烃基。所述的炔醇选自2-甲基-3-丁炔-2-醇、去氢芳樟醇(3。4-戊炔-1-醇的购买渠道。
本发明涉及一种生产维生素e、维生素a、维生素k1、类胡萝卜素中间体,dv菊酸(菊酯中间体),合成香料的方法,具体说为一种回路反应器中炔醇选择性加氢制烯醇的连续化合成方法,属于有机化工技术领域。背景技术:烯醇在精细化工领域有着的用途,主要用于生产维生素e、维生素a、维生素k1、类胡萝卜素中间体,dv菊酸(菊酯中间体),合成香料等。通过炔醇(结构式i)选择性加氢制备相应烯醇(结构式ii)是工业上采用的一条技术路线。其反应通式为:其中,r1、r2为氢或烃基。在炔醇选择性加氢过程中pd金属表现出良好的活性和选择性。目前在实际生产中应用的催化剂主要是林德拉(lindlar)催化剂,该类催化剂是以caco3或baso4等为载体,重量含量为5wt.%-10wt.%的pd为活性组分,并用醋酸铅等进行毒化的负载型催化剂。但其pd含量高价格贵且随着环境法规的越来越严格,失活催化剂中pb金属的处理存在很大难题。公开了一种[emailprotected](x为bi、mn或ag)催化剂用于c5-c20链炔醇的选择性加氢中,在反应温度30-85℃、压力、催化剂与炔醇质量比为,有溶剂乙醇或水存在下,炔醇转化率为,相应烯醇的选择性可达98%。该催化剂避免了金属pb的加入且选择性高。2-辛炔-1-醇附近的售卖厂家。江苏6-庚炔-1-醇炔醇供应
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将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品800℃焙烧3h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂b。实施例3催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=8:2:、醋酸钇、硝酸锰以及醋酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在120℃下干燥4h,而后将样品600℃焙烧6h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂c。实施例4催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=8:2:、硝酸钇、硝酸锰以及草酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解,在80℃下水浴搅拌蒸干至溶胶状态,置于烘箱中在100℃下干燥12h,而后将样品700℃焙烧4h,即可得到钙钛矿复合氧化物催化剂δ,记为催化剂d。实施例5催化剂的制备:按照化学计量摩尔比la:y:mn:pd=、氯化钇、草酸锰以及硝酸钯,加入蒸馏水中,再按摩尔比金属阳离子:柠檬酸=1:,将其加入上述混合盐溶液中,并采用超声震荡促进其溶解。淮安炔醇供应