其中r1为乙基,r2为甲基,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例6所制备的1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:86%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):3025(w),2962(w),1651(ν(c=n),w),1622(ν(c=n),m),1583(m),1494(m),1452(s),1363(w),1293(m),1261(w),1186(m),1075(w),1048(w),1032(m),962(w),897(m),866(s).元素分析:c55h44br2f2n2ni()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例12本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷(mao)作为助催化剂,在10atm环境下进行乙烯聚合反应:在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的催化剂c1(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中,此时al/ni=2000:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1。陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料混合使用,如橡胶、塑料等。美国陶氏8200POE8452
下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行:实施例1本实施例中,制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸,室温反应12h。去除溶剂,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析,通过薄层硅胶板检测洗脱流分,展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂,收集第三流分,除去溶剂后得到黄色固体。产率:49%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例2本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1为甲基,r2为氢。陶氏聚烯烃弹性体POEXLT8677陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家具、装饰品等。
泰国陶氏POE81501、抗冲击改性剂:仪表板;连接器和插头;管道;仪器零件;片材;园艺工具;建筑材料;2、模塑成型产品:管件接口;玩具;旅行袋或手提包;垫圈;鞋;3、挤出成型产品:民用、工业用、医用管;仪器零件;建筑材料;电线护套;弹性膜。1.粒料2.优异的流动热性3.添加后可提高聚丙烯和聚乙烯的抗冲性能4.填料加入量高5.可采用过氧化物、硅烷和辐照进行固化6.固化之后具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能应用领域广:1.通用用途的热塑性弹性体2.抗冲击改性3.热塑性聚烯烃(TPO)4.电线和电缆POE塑料POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。随着POE塑料含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见,POE塑料对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布窄。
区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=300:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=400:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(d)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图4)。经计算,此样品支化度为每1000个碳178个支链,含92%甲基支链。(e)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=600:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(f)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=700:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(d),区别在于:聚合温度为20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(d),区别在于:聚合温度为40℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶弹簧。
mw=×105g·mol-1,pdi=。(i)基本同(d),区别在于:聚合温度为50℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。、取(i)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图5)。经计算,此样品支化度为每1000个碳191个支链,含70%甲基支链。取(i)所得聚合物2g,在50℃条件下,压膜制成膜样品。并将样品用于测试断裂拉伸实验得到相应应力-应变曲线,结果表明样品条在拉伸应力为,拉伸应变可达到%,并在此过程中没有观察到样品条断裂。这表明样品具有较好的力学拉伸性能(具体信息见图6)。同样地,用上述样品条在动态机械分析仪(dma)上进行弹性恢复率测试。这些测试分别在-10和30℃条件下进行,每个循环重复次数多达10次。应变恢复值(sr)用标准公式sr=100(εa-εr)/εa计算,其中εa为外加应变,εr为10次零负荷循环中的应变。所有样条的测试结果均获得满意的结果,弹性恢复率下降不大,即使经过10次循环,样品仍能保持弹性。随着温度从-10℃提高到30℃。POE可以用于制造各种弹性体制品,如鞋垫、运动鞋、汽车零件等。陶氏副牌料9130POEHM7289
POE材料可以通过添加剂来改善其性能,如增强耐热性、增加柔软度等。美国陶氏8200POE8452
50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得黄色固体。产率:13%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(s,2h),(d,j=),(t,j=),(d,j=)(d,j=),(t,j=),(m,6h),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m,2h),(t,j=),(t,j=).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3667(m),2971(s),2904(w),1669(νc=n,m),1640(νc=n,m),1595(s),1472(s),1449(m),1412(m),1317(w),1225(m),1071(s),948(m),862(w),829(s),760(s),698(vs).元素分析:c54h42f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例4本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l3],其中r1为二异丙基,r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二异丙基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。美国陶氏8200POE8452
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