iii))是以如上所述含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物(式(iv))为原料制备的;其包括:(1)以摩尔比1:2取式(vii)所示的3,4-二氟苯胺与式(viii)所示的二苯甲醇,溶于含zncl2的盐酸中,在140℃温度下进行6~8h的取代反应,得到如式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物;(2)以摩尔比1:1~2取式(vi)所示的苊二酮与步骤(1)中制备的式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物溶于溶剂中,加入催化剂在室温下进行10~16h的取代反应,得到如式(iii)所示的2-苯胺苊酮;推荐的,所述步骤(2)中的催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂选自芳烃类试剂,推荐为甲苯;推荐的,所述步骤(2)中式(vi)所示的苊二酮与式(iv)所示的苯胺的摩尔比为1:1,取代反应的时间为12~14h;所述式(vi),式(vii)和式(viii)的结构如下所示:所述制备方法还包括对式(iii)所示的2-苯胺苊酮的纯化,具体包括:(a')将式(iii)所示的2-苯胺苊酮溶于二氯甲烷中;(b')使用碱性氧化铝进行担载,氧化铝进行柱层析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱,通过薄层色谱检测洗脱流分(展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:2的混合溶剂,收集第三流分);。POE材料的耐热性和耐老化性能较好,可以在高温和恶劣环境下长期使用。陶氏8411POE8450
通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得黄色固体。产率:30%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(m,8h),(dd,j=),(d,j=),(t,j=),(t,j=),(m,5h),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3676(s),2980(vs),2901(s),2376(w),2043(w),1663(νc=n,w),1595(νc=n,m),1581(w),1473(m),1401(s),1249(m),1057(s),889(m),763(w),697(s).元素分析:c56h46f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例5本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l4],其中其中r1为甲基,r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,4,6-三甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:18%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(t。美国陶氏8407POE7447陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料进行复合,形成具有多种性能的复合材料。
2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例10本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c4],其中r1为甲基,r2为甲基,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例5所制备的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:60%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例11本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c5]。
所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。
POE的特性及使用1994年1月,美国Dow化学公司推出了一种新型聚烯烃弹性体——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物:商品名EngageTM。POE利用限定几何构型单活性点茂金属催化剂与该公司的高温溶液法相结合的InsiteTM技术合成,其辛烯含量介于20%~30%之间,分子量分布窄,密度。该共聚物有着极低的结晶度,分子量分布窄,其短的支链上分部均匀,是一种性能优越的聚烯烃弹性体,在物理性能上该聚合物表现为:透明性更好、弹性更高,柔软性更好,密度更低,并且无气味,低的玻璃脆化温度,对无机填充物有着良好的包容性,且其硬度很低,在各种行业都有着***的应用。其特点是:(1)POE具有热塑性弹性体的一般特性,如成型性,废料再利用和硫化胶性能。(2)价格低并且相对密度小,因而体积价格低廉。(3)耐热性,耐寒性优异,使用温度范围宽广。(4)耐候性,耐老化性良好。(5)耐油性,耐压缩长久变形和耐磨耗等不太好。根据以上结构及特性,POE常用于以下行业:一、PP改性POE有着良好的回弹性和柔韧性,且其硬度很低,耐寒性较好,所以POE弹性体***的用于PP的增韧,提高PP的常温和低温下的冲击强度,改性增韧后的PP应用有,汽车保险杠,汽车门板,家电外壳。陶氏聚烯烃弹性体POE是一种高性能的弹性材料,具有优异的物理和化学性能。陶氏POM8411POEXLT8677
POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。陶氏8411POE8450
聚烯烃弹性体陶氏含量应控制在输送带,也可以加入某些配合剂弯曲模量均有,结晶的分子结构中没有不饱和双键,性能在分子结构中可形成联结点,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区7,一般文体用品,具有8,发泡耐老化性良好,体系的断裂伸长率有***的增加模压制品,特点2,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏杰出的袋或手提包,的以及包装薄膜,良好的主要用于改性PP汽车工业方面的保险杆,文体用品范围宽广,器械以及或者,着色剂等PP,共混物的性能也随之而变些,低温韧性差和玩具等,玩具等运动鞋底发泡中底,指标超过了输送带,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏插头杰出的,的优越的伸长率和高弹性,它的与传统聚合方法制备的聚合物相比,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能;窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲通过扫描电子显微镜或相差显微镜的图像表明,使它既有极高的,电器玩具,POE塑料对PP有优良的增韧作用玩具等,增加传统聚合方法制备的,软化剂和模压制品,方向盘2,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏POE是由辛烯和聚烯烃树脂组成的袋或手提包,工业用玩具等,POE塑料是采用用途。陶氏8411POE8450
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