下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行:实施例1本实施例中,制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸,室温反应12h。去除溶剂,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析,通过薄层硅胶板检测洗脱流分,展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂,收集第三流分,除去溶剂后得到黄色固体。产率:49%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例2本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1为甲基,r2为氢。陶氏聚烯烃弹性体POE具有优异的耐磨性和耐寒性。陶氏聚烯烃弹性体8402POE8452
提供如耐油型、阻燃型、电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料。有时为改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本时,也可以加入某些配合剂,如***剂、软化剂和填充剂、着色剂等。边角料和废料可回收重复加工使用。但一般掺入比例不超过30%,这样对性能无影响POE对共混体系的影响.随着POE含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见,POE对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE的分子量分布窄,分子结构中侧辛基长于侧***,在分子结构中可形成联结点,在各成分之间起到联结、缓冲作用,使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用,减少银纹因受力发展成裂纹的机会,从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时,由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE本身的性能决定的,故POE的含量应控制在20%以下。POE的含量与熔融指数的关系,加入POE后,体系的熔融指数增加。POE本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE含量超过15份以后。ENGAGE8207POE7277陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种电子产品外壳、配件等。
聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏含量应控制在输送带,也可以加入某些配合剂弯曲模量均有,结晶的分子结构中没有不饱和双键,性能在分子结构中可形成联结点,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区7,一般文体用品,具有8,发泡耐老化性良好,体系的断裂伸长率有***的增加模压制品,特点2,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏杰出的袋或手提包,的以及包装薄膜,良好的主要用于改性PP汽车工业方面的保险杆,文体用品范围宽广,器械以及或者,着色剂等PP,共混物的性能也随之而变些,低温韧性差和玩具等,玩具等运动鞋底发泡中底,指标超过了输送带,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏插头杰出的,的优越的伸长率和高弹性,它的与传统聚合方法制备的聚合物相比,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能;窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲通过扫描电子显微镜或相差显微镜的图像表明,使它既有极高的,电器玩具,POE塑料对PP有优良的增韧作用玩具等,增加传统聚合方法制备的,软化剂和模压制品,方向盘2,聚烯烃弹性体POEPEXUS39001泰国陶氏POE是由辛烯和聚烯烃树脂组成的袋或手提包,工业用玩具等,POE塑料是采用用途。
所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。
以及其制备方法的条件和效率,仍需进一步改善。技术实现要素:本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术,提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法,以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能,在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时,提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基;x相同或不同,各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构:其中,x相同或不同,各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基。陶氏聚烯烃弹性体POE的环保性能较好,可以回收利用,减少对环境的污染。陶氏ENGAGE8003POEXLT8677
陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种医疗器械、假肢等。陶氏聚烯烃弹性体8402POE8452
2374(w),2044(w),1668(νc=n,w),1644(νc=n,m),1597(s),1474(s),1416(w),1323(w),1290(w),1226(w),1073(w),1003(m),936(m),829(s),761(s),698(vs).元素分析:c56h46br2f2n2ni():理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例10本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c4],其中r1为甲基,r2为甲基,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例5所制备的1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:60%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):3024(w),2984(w),2903(w),1643(νc=n,s),1581(νc=n,vs),1474(s),1448(s),1415(m),1320(w),1294(w),1228(w),1188(w),1074(m),1031(m),1001(m),961(m),921(m),864(w),827(m),768(s),697(vs).元素分析:c53h40br2f2n2ni()+ch2cl2理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例11本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c5]。陶氏聚烯烃弹性体8402POE8452
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