陶瓷前驱体种类繁多,包括超高温陶瓷(ZrC、ZrB₂、HfC、HfB₂)前驱体聚合物、聚碳硅烷、聚碳氮烷、元素掺杂的聚碳硅烷、反应型含硅硼氮单源陶瓷前驱体以及其他无机或有机前驱体、混合有机前驱体等。超高温陶瓷前驱体是指通过热解可以生成金属碳化物和硼化物等超高温陶瓷的一类聚合物。聚碳硅烷是指结构中含有硅原子和碳原子相间成键,并且热解后能得到 SiC 陶瓷的一类聚合物的总称,广泛应用于纳米陶瓷微粉、陶瓷薄膜、涂层、多孔陶瓷等材料的制备。聚硅氮烷是指结构中以 Si-N 键为主链,并且热解后能得到 Si₃N₄或 Si-C-N 陶瓷的一类聚合物的总称,广泛应用于信息、电子、航空、航天等领域。陶瓷前驱体的比表面积和孔径分布可以通过氮气吸附 - 脱附实验来测定。北京陶瓷前驱体供应商
聚合物前驱体法是一种制备高性能陶瓷和陶瓷复合材料的方法。其具有以下局限性:①成本较高:聚合物前驱体的合成通常需要使用较为复杂的有机合成方法和特殊的原材料,导致其成本相对较高。这在一定程度上限制了聚合物前驱体法在大规模工业生产中的应用。②裂解过程复杂:聚合物前驱体在热分解过程中会发生复杂的物理和化学变化,如有机基团的脱除、气体的释放、体积收缩等,容易导致陶瓷材料内部产生孔隙、裂纹等缺陷,影响材料的性能。此外,裂解过程中的工艺参数对陶瓷材料的性能影响较大,需要精确控制。③稳定性问题:部分聚合物前驱体对环境条件较为敏感,如对水分、氧气、温度等因素敏感,容易发生变质或反应,需要在特殊的储存和处理条件下使用,增加了制备过程的复杂性和难度。④制备周期长:从聚合物前驱体的合成到陶瓷材料的制备,需要经过多个步骤和较长的时间,包括聚合物的合成、成型、固化和热分解等过程,生产效率相对较低。山西耐高温陶瓷前驱体纤维热压烧结是将陶瓷前驱体转化为致密陶瓷材料的常用工艺之一。
如制备硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驱体,将含硅、硼、碳、氮的有机化合物(如硅烷、硼烷、含氮有机物等)与无机化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的温度和气氛条件下进行反应。例如,将二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷单体与甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六环中,搅拌反应,旋蒸去除溶剂,得到中间产物。再将中间产物与三乙胺混合,在冰浴环境下滴加甲基丙烯酰氯,进行冰浴反应,经过滤、旋蒸去除沉淀和溶剂,得到液态 SiBCN 陶瓷前驱体。
陶瓷前驱体燃料电池领域的应用案例如下:①陶瓷质子膜燃料电池:清华大学助理教授董岩皓与合作者提出界面反应烧结概念,设计开发了可控表面酸处理和共烧技术,让氧气电极层和电解质层之间实现活性键合,改善了陶瓷质子膜燃料电池的电化学性能和稳定性。该器件在低至 350 摄氏度时仍具有鲜明的性能,在 600 摄氏度、450 摄氏度和 350 摄氏度的条件下,分别实现每平方厘米 1.6 瓦、每平方厘米 650 毫瓦和每平方厘米 300 毫瓦的峰值功率密度。②固体氧化物燃料电池:采用金属醇盐、金属酸盐或金属卤化物等作为陶瓷前驱体,通过溶胶 - 凝胶法、水热法等制备技术,可以合成具有特定微观结构和性能的陶瓷电解质和电极材料。例如,以钇稳定的氧化锆(YSZ)陶瓷前驱体制备的电解质,具有良好的氧离子导电性,能够在高温下实现高效的氧离子传导,提高燃料电池的性能。③锂离子电池领域-正极材料:董岩皓与合作者提出渗镧均匀包覆和陶瓷粉体行星式离心解团等多项创新技术,阐述了应力腐蚀断裂主导的衰减机理,并修正传统理论框架下的脆性机械断裂认知。他们以锂离子电池中常用的正极材料氧化锂钴为例,展示了有效的表面钝化、抑制表面退化,以及改善的电化学性能,证明其高电压稳定循环较大可达到 4.8 伏磁性陶瓷前驱体可用于制备高性能的磁性陶瓷材料,应用于电子通讯和电力领域。
陶瓷前驱体的选择需要考虑反应活性、成本与可获取性及环境健康影响:①与其他组分的反应性:如果制备过程中涉及多种前驱体或添加剂,要考虑前驱体与它们之间的反应活性,确保反应能按预期进行,形成所需的陶瓷相。②分解温度与速率:前驱体的分解温度和速率会影响陶瓷的制备工艺和性能。分解温度应适中,分解速率要可控,以保证陶瓷的形成过程均匀、稳定。③成本因素:前驱体的成本直接影响陶瓷的生产成本,在满足性能要求的前提下,应选择成本较低的前驱体,以提高经济效益。④可获取性与供应稳定性:前驱体应易于获取,且供应稳定,避免因原料短缺影响生产。⑤毒性与安全性:选择前驱体时要考虑其毒性和对人体健康的影响,尽量选择低毒、安全的前驱体,以保障生产人员的安全和环境的友好。⑥环境友好性:前驱体的制备和使用过程应尽量减少对环境的污染,符合环保要求。选择合适的陶瓷前驱体是制备高性能陶瓷的关键步骤之一。江苏耐酸碱陶瓷前驱体
未来,陶瓷前驱体有望在更多领域实现产业化应用,推动相关行业的发展。北京陶瓷前驱体供应商
后处理过程中,为了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下3种方法:①热处理:烧结后的陶瓷材料内部可能存在内应力,通过适当的热处理可以消除这些内应力,提高材料的韧性和抗疲劳性能。通过控制热处理的温度和时间,可以改变陶瓷材料的微观结构,如晶粒尺寸、相组成等,从而优化材料的性能。②:增韧处理:利用某些陶瓷材料在特定条件下发生相变时产生的体积变化和应力,来阻碍裂纹的扩展,从而提高陶瓷的韧性,如氧化锆陶瓷的相变增韧。在陶瓷基体中添加纤维或颗粒状的增强相,如碳纤维、碳化硅颗粒等,通过纤维或颗粒与基体之间的界面结合和相互作用,提高陶瓷材料的强度和韧性。③化学处理:通过化学溶液处理、气相沉积等方法,在陶瓷表面引入特定的化学基团或涂层,改变陶瓷表面的化学性质,提高其耐腐蚀性、生物相容性等性能。将陶瓷材料浸泡在含有特定离子的溶液中,使陶瓷表面的离子与溶液中的离子发生交换,从而改变陶瓷表面的成分和性能。北京陶瓷前驱体供应商
研究陶瓷前驱体热稳定性的实验方法之一:热分析技术。①热重分析(TGA):通过测量陶瓷前驱体在受热过程中的质量变化,来研究其热分解、氧化等反应。可以获得前驱体的起始分解温度、分解速率、分解产物以及残留量等信息,从而评估其热稳定性。例如,若前驱体在较低温度下就发生明显的质量损失,说明其热稳定性较差。②差示扫描量热法(DSC):测量陶瓷前驱体在加热或冷却过程中与参比物之间的热量差,能够检测到前驱体发生的相变、结晶、熔融等热事件,确定其热转变温度和热效应大小。根据热转变温度的高低和热效应的强弱,可以判断前驱体的热稳定性。研究陶瓷前驱体的降解行为对于其在环境友好型材料中的应用具有重要意义。耐酸碱陶瓷前驱...