陶瓷前驱体在航天领域有广泛的应用,从热防护系统角度来讲:①陶瓷基复合材料热结构部件:如 C/SiC 复合材料,可用于飞行器的热防护系统头锥、迎风面大面积部位、翼前缘和体襟翼等。通过前驱体浸渍裂解工艺制备的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更优异的高温抗氧化性能。在 1400℃下空气中的氧化动力学常数 kp 明显低于 SiC 陶瓷,且 C/SiBCN 复合材料室温下弯曲强度 489MPa,在 1600℃弯曲强度仍达到 450MPa 以上。②超高温陶瓷防热材料:利用陶瓷前驱体可制备超高温纳米复相陶瓷,如 (Ti,Zr,Hf) C/SiC 陶瓷。采用乙烯基聚碳硅烷与含钛、锆、铪的无氧金属配合物反应合成的单源先驱体,经放电等离子烧结技术制备出的此类陶瓷,在 2200℃的烧蚀实验中表现出极低的线烧蚀率,为 - 0.58μm/s。研究人员通过对陶瓷前驱体的成分进行优化,成功提高了陶瓷材料的耐高温性能。上海防腐蚀陶瓷前驱体纤维
陶瓷前驱体的选择需要考虑反应活性、成本与可获取性及环境健康影响:①与其他组分的反应性:如果制备过程中涉及多种前驱体或添加剂,要考虑前驱体与它们之间的反应活性,确保反应能按预期进行,形成所需的陶瓷相。②分解温度与速率:前驱体的分解温度和速率会影响陶瓷的制备工艺和性能。分解温度应适中,分解速率要可控,以保证陶瓷的形成过程均匀、稳定。③成本因素:前驱体的成本直接影响陶瓷的生产成本,在满足性能要求的前提下,应选择成本较低的前驱体,以提高经济效益。④可获取性与供应稳定性:前驱体应易于获取,且供应稳定,避免因原料短缺影响生产。⑤毒性与安全性:选择前驱体时要考虑其毒性和对人体健康的影响,尽量选择低毒、安全的前驱体,以保障生产人员的安全和环境的友好。⑥环境友好性:前驱体的制备和使用过程应尽量减少对环境的污染,符合环保要求。北京陶瓷涂料陶瓷前驱体涂料新型液态聚碳硅烷陶瓷前驱体的出现,为碳化硅基超高温陶瓷及复合材料的制备提供了新的途径。
如制备硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驱体,将含硅、硼、碳、氮的有机化合物(如硅烷、硼烷、含氮有机物等)与无机化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的温度和气氛条件下进行反应。例如,将二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷单体与甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六环中,搅拌反应,旋蒸去除溶剂,得到中间产物。再将中间产物与三乙胺混合,在冰浴环境下滴加甲基丙烯酰氯,进行冰浴反应,经过滤、旋蒸去除沉淀和溶剂,得到液态 SiBCN 陶瓷前驱体。
以下是一些可以辅助研究陶瓷前驱体热稳定性的分析技术:动态力学分析(DMA)。①原理:在周期性外力作用下,测量陶瓷前驱体的动态力学性能,如储能模量、损耗模量和损耗因子等随温度的变化。通过分析这些参数的变化,可以了解前驱体的玻璃化转变温度、分子链的运动状态以及材料的热稳定性。②应用:确定陶瓷前驱体的玻璃化转变温度,评估其在不同温度下的力学性能变化。例如,在陶瓷前驱体制备过程中,DMA 可以帮助优化工艺参数,以获得具有良好热稳定性和力学性能的陶瓷材料。水热合成法可以制备出具有特殊形貌和性能的陶瓷前驱体。
陶瓷前驱体燃料电池领域的应用案例如下:①陶瓷质子膜燃料电池:清华大学助理教授董岩皓与合作者提出界面反应烧结概念,设计开发了可控表面酸处理和共烧技术,让氧气电极层和电解质层之间实现活性键合,改善了陶瓷质子膜燃料电池的电化学性能和稳定性。该器件在低至 350 摄氏度时仍具有鲜明的性能,在 600 摄氏度、450 摄氏度和 350 摄氏度的条件下,分别实现每平方厘米 1.6 瓦、每平方厘米 650 毫瓦和每平方厘米 300 毫瓦的峰值功率密度。②固体氧化物燃料电池:采用金属醇盐、金属酸盐或金属卤化物等作为陶瓷前驱体,通过溶胶 - 凝胶法、水热法等制备技术,可以合成具有特定微观结构和性能的陶瓷电解质和电极材料。例如,以钇稳定的氧化锆(YSZ)陶瓷前驱体制备的电解质,具有良好的氧离子导电性,能够在高温下实现高效的氧离子传导,提高燃料电池的性能。③锂离子电池领域-正极材料:董岩皓与合作者提出渗镧均匀包覆和陶瓷粉体行星式离心解团等多项创新技术,阐述了应力腐蚀断裂主导的衰减机理,并修正传统理论框架下的脆性机械断裂认知。他们以锂离子电池中常用的正极材料氧化锂钴为例,展示了有效的表面钝化、抑制表面退化,以及改善的电化学性能,证明其高电压稳定循环较大可达到 4.8 伏国际上关于陶瓷前驱体的学术交流活动日益频繁,促进了该领域的发展。上海耐酸碱陶瓷前驱体复合材料
差示扫描量热法可以研究陶瓷前驱体的热稳定性和反应活性。上海防腐蚀陶瓷前驱体纤维
陶瓷前驱体在能源领域的应用面临诸多挑战:材料合成与制备方面。①精确控制化学组成和微观结构:要实现陶瓷前驱体在能源应用中的高性能,需精确控制其化学组成和微观结构。例如,在固体氧化物燃料电池中,电解质和电极材料的离子电导率、电子电导率等性能与化学组成和微观结构密切相关。但在实际合成过程中,难以精确控制各元素的比例和分布,以及纳米级的微观结构,这会导致材料性能的波动和不稳定。②提高制备工艺的可重复性和规模化生产能力:目前一些先进的陶瓷前驱体制备技术,如溶胶 - 凝胶法、水热法等,虽然能够制备出高性能的陶瓷材料,但这些方法往往工艺复杂、成本较高,且难以实现大规模的工业化生产。同时,制备过程中的微小变化可能会对材料性能产生较大影响,导致工艺的可重复性较差。上海防腐蚀陶瓷前驱体纤维
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研究陶瓷前驱体热稳定性的实验方法之一:热分析技术。①热重分析(TGA):通过测量陶瓷前驱体在受热过程中的质量变化,来研究其热分解、氧化等反应。可以获得前驱体的起始分解温度、分解速率、分解产物以及残留量等信息,从而评估其热稳定性。例如,若前驱体在较低温度下就发生明显的质量损失,说明其热稳定性较差。②差示扫描量热法(DSC):测量陶瓷前驱体在加热或冷却过程中与参比物之间的热量差,能够检测到前驱体发生的相变、结晶、熔融等热事件,确定其热转变温度和热效应大小。根据热转变温度的高低和热效应的强弱,可以判断前驱体的热稳定性。研究陶瓷前驱体的降解行为对于其在环境友好型材料中的应用具有重要意义。耐酸碱陶瓷前驱...